uedbet体育课题组、uedbet赫塔菲官网课题组分别在JACS宣告论文

2019年9月04日 10:02:42 来历: 南边科技大学化学系、化学加
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  1、uedbet体育课题组在《美国化学会志》宣告组成杂乱皋比楠生物碱Dapholdhamine B效果

  近来,南边科技大学化学系副教授uedbet体育课题组成功地完结了杂乱皋比楠生物碱Dapholdhamine B及其内酯衍生物的对映挑选性全组成作业,相关研讨效果在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)上宣告。

  具有全碳金刚烷结构的小分子化学药物金刚烷胺是十分闻名的医治阿尔茨海默病的上市药物之一。可是,在现在人类已知的天然产品傍边,很少见有含氮杂金刚烷的骨架结构。因而,含氮杂金刚烷结构的天然产品的生物活性与化学组成均十分值得研讨与探究。

  Dapholdhamine B是现在人类已知的少数几个含有氮杂金刚烷骨架结构的天然产品。该分子归于一类称作皋比楠生物碱的天然产品宗族,该宗族分子具有杂乱多样的化学结构和杰出的的生物活性,一直以来吸引着许多组成化学家的重视。上世纪八十年代以来,国内外多个科研团队先后完结了超越二十个皋比楠生物碱分子的全组成作业。由于皋比楠生物碱化学骨架结构高度杂乱多变,不少皋比楠生物碱宗族成员的组成研讨现在仍存在十分大的应战,尚待组成化学家们的探究。

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图1.Dapholdhamine B的全组成

  Dapholdhamine B是由中科院昆明植物所郝小江教授于2009年别离得到的一个Daphnezomine A型的皋比楠生物碱。它具有一个极为稀有共同的氮杂金刚烷的结构,且含有八个手性中心和三个接连的全代替季碳中心,化学组成极具应战性,现在还没有相关骨架的皋比楠生物碱组成研讨作业的报导。

  uedbet体育课题组的研讨起始于双环二酮化合物。团队经由一个经典的有机人名反响——曼尼希反响,引进了要害的氮甲基。几步化学修饰之后,再经过一个具有适当应战性的氮杂迈克尔加成反响得到化合物图2.5。随后,研讨人员运用厦门大学黄培强教授展开的酰胺活化增环反响,方便高效地得到四环中间体图2.7,并经过一个分子内的SN2反响构建了要害的碳氮键得到化合物图2.9。运用一个较少见的成烯化试剂,团队将该化合物方便方便地延碳,并一锅水解为羧酸,然后完结了Dapholdhamine B的初次不对称全组成。

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图2.组成道路示意图

  由于该天然产品为氨基酸结构,其核磁谱图对pH值极为灵敏,与文献谱图无法进行对照比较。uedbet体育团队将Dapholdhamine B转化成其内酯衍生物图2.11,经过对该内酯衍生物进行深化的核磁谱图解析,加上经过X射线单晶衍射验证的中间体图2.9结构表征,成功验证了Dapholdhamine B的组成。

  uedbet体育说,团队在碳九号位引进氧化态的时分遇到了十分大的困难。该反响尽管看上去仅仅一个十分一般的化学转化,可是由于底物骨架结构的高度杂乱性,其他多个不同结构底物的氮杂迈克尔加成反响测验均没有成功,测验了好久都没有任何产品生成。走运的是,课题组在之前黄氏酰胺活化增环反响傍边调查到了一个重要的副产品。经过细心的结构剖析判定和合理的机理剖析,团队估测可以经过SN2’类型的反响来引进这个氧化态,终究走运地完结了这个极为要害的化学转化。uedbet体育说,研讨的成功,离不开团队成员的尽力和认真细致的研讨情绪。

  南边科技大学为本文仅有通讯单位,uedbet体育为仅有通讯作者。该研讨效果的试验部分由uedbet体育课题组的高档研讨学者郭联东,研讨学者侯洁苹、涂文通,硕士生张焱、张越和本科生陈娄曦等人协作完结。该项目得到了国天然基金委、深圳市科创委和深圳市发改委的大力支撑。

  论文链接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.9b05641

  2、uedbet赫塔菲官网课题组在《美国化学会志》宣告研讨效果

  近来,我校化学系副教授uedbet赫塔菲官网课题组成功组成了一系列高发光强度的铑(III)合作物,并初次运用于有机电致发光二极管,获得重要研讨发展,该效果宣告在世界顶尖化学期刊《美国化学会志》 (J. Am. Chem. Soc., IF = 14.695)。论文标题为“Ligand Mediated Luminescence Enhancement in Cyclometalated Rhodium(III) Complexes and Their Applications in Efficient Organic Light-Emitting Devices”。这一研讨作业主要由uedbet赫塔菲官网课题组研讨助理卫芳芳(榜首作者)完结,南边科技大学为榜首完结单位,uedbet赫塔菲官网副教授为通讯作者。

  有机电致发光二极管(Organic light-emitting devices, OLEDs)与传统照明、显现技能比较具有亮度高、功耗低,特别在显现中具有高对比度,宽视角、全五颜六色、作业温度规模宽等长处。经过近三十年的展开,现在有机电致发光器材各个功用指标都有了极大的进步,如功率、稳定性以及色彩纯度。在OLEDs的发光材猜中,金属合作物的磷光资料由于可以充分运用激子进步功率而被人们广泛研讨。但在现有的工业上,有机电致发光器材中的磷光资料简直被铱(III)和铂(II)合作物独占,并且相关技能已被很多专利维护。

  铑(III)和铱(III)是最接近的本家元素,铑(III)和铱(III)的环金属化合作物具有类似的结构特征、理化性质和组成办法,但关于铑(III)合作物体系发光特性的研讨却鲜有报导。尽管存在少数可以在低温下发光的环金属化铑(III)合作物,但由于其发光强度弱、发光时刻短,很难有实践运用。尽管有人致力于处理铑(III)发光弱的问题,但报导的量子产率仍然无法满意OLEDs的运用需求。迄今为止,没有发现有铑(III)合作物被运用在OLEDs范畴的相关报导。

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  uedbet赫塔菲官网研讨团队经过奇妙地挑选一种强σ电子供体的环金属化配体,运用进步d-d激发态能级和引进较低的IL激发态能级两种战略,开发了一系列新的具有高发光强度的铑(III)合作物。这些合作物具有较高的热稳定性,薄膜的发光量子产率高达0.65,是一种很有出路的发光资料。值得注意的是,根据这些铑(III)合作物的真空堆积OLEDs的外量子功率(EQE)为12.2%,作业半衰期超越3,000小时。本课题展现的高发光强度的铑(III)合作物代表了5d6銥(III)体系的另一种可行的发射代替物,本项目已请求相关专利,希望可以获得自主常识产权。现阶段,uedbet赫塔菲官网研讨团队运用分子规划上的改进,希望能调控发光色彩和进一步改进器材功用。

  本作业中的OLEDs器材制造得到了香港大学分子功用研讨所和香港大学化学系Dr. Mei-Yee Chan的协助。一起,本项研讨的展开得到了南边科技大学发动经费、国家青年千人项目、国家天然科学基金和深圳市科创委的经费支撑。

  论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b06308